在铝电解槽运行过程中,由于阴极碳块中孔隙的存在和直流电场的作用,电解质(或铝液)会渗漏到阴极碳块之下,沿耐火砖缝往下渗漏。阴极耐火砖层因受到熔融电解质的渗透和蒸汽作用,逐渐地被破坏并失去对下面保温砖的保护作用,导致电解槽的损毁。为此,开发了干式渗料。
1、生产理论基础与防渗机理
在电解槽运行过程中,由于NaF、Na3AlF6(冰晶石)熔融盐的存在及直流电场的作用,产生少量的Na2O蒸气,使用耐火材料结构被破坏,从而失去对下面保温层的保护作用,最终导致电解槽损坏。若选用Al2O3-SiO2系原料,从Na2O- Al2O3- SiO2三元相图可以得知,当Al2O3/SiO2质量比在一定范围内(相当于霞石中的Al2O3/SiO2)时,其低容物的融化温度都在732℃以上。因此,渗入物在防渗层就凝固,从而不能渗入到隔热层。
在电解过程中,由于NaO 与NaF的渗透作用,与防渗料发生反应,生成霞石与SiF4,其反应如下:
Na2O+ Al2O3+ SiO2 Na2AlSiO4(霞石)
NaF+ Al2O3+ SiO2 Na2AlSiO4(霞石)+ SiF4
在凝固线以上,霞石粘度很大,堵塞防渗气孔;在凝固温度线以下,霞石起到屏障作用,阻挡或减缓电解质继续向下渗透,保护下面保温层面免受电解质侵蚀,从而延长电解槽使用寿命。
2、生产工艺
主要原料是粘土熟料和三级高铝熟料。外加物料由A、B两种物质复合而成,它能满足:(1)有利于霞石生成;(2)有利于熔体粘度提高;(3)热导率底、不导电等要求。
主原料的最大粒度是5mm,细分度≤0.088mm,外加物粒度≤0.074mm。在粗、中、细的颗粒急配上,适当减少粗颗粒数量,增加细粉含量,提高中颗粒比例,可使干式防渗料获得较高震捣密度,并可减少颗粒偏折;无棱角的颗粒比有棱角的颗粒更易于流动,也同样可使干式防渗料获得较高的震捣密度。结合生产所用原料的特性,颗粒级配为粗:中:细=25:35:40.。将称量准确的各种原料导入搅拌机内混合,净混时间为5min,待充分均匀后方可装袋。
生产的干式防渗料的矿物组成为石英、莫来石等,理化指标为:w(Al2O3+ SiO2)≥90%,堆积密度(g m³)1.40~1.50(松散)、1.95~2.05(捣实),950℃保温96h后的侵蚀深度3~6mm,耐火度1750℃热导率(350℃)0.3~0.35W(m.K)ˉ³。
3、防渗试验
目前,国内还没有干式防渗料的具体试验标准,参照耐火材料抗侵蚀试验方法及铝厂实际情况,采用了如下试验方法。
取一定量的干式防渗料倒入刚玉坩埚内,从分捣实后加入铝厂 的电解质。在重烧炉内将坩埚加热至960℃保温120h冷却至室温后取出并切开,测试出反应层深度即可分析防身效果。反复试验表明:A、B两种物质复合加入(A:B=4:1)比A或B单独加入效果好,此时侵蚀深度是3~5mm;反应层Na2O含量高,未反应层Na2O与配方中一致,并且反应层致密均匀,界面清晰,呈玻璃态。
通过防渗试验证明:干式防渗料与电解质反应生成了霞石(或具有霞石组成的),有效阻止或延缓电解质的继续渗透。
4、使用效果
淄博华岩生产的感受防渗料在某单位60KA、80KA预焙槽工业应用,取得以下效果。
(1)由于具有良好的防渗作用,电解槽底保温状况与设计的预期情况更加接近。与耐火砖相比,槽底电压降低30mV电流效率提高0.59%,可使每台槽年节电29000KW *h另外未反应防渗料还可以重复利用,家少环境污染,有明显的经济效益和社会效益。
(2)防渗料的良好防渗作用及低的热导率,使防渗料层成为一屏障,从而使阴极碳块内部温差不致增大;同时,反应层(减缓层)具有塑性,颗粒层具有一定可压缩性,能有效缓解电解槽膨胀,从而延长电解槽寿命。
(3)防渗料良好的防渗作用,是冰晶石单耗减少12.5%。